法的優(yōu)點是、甲乙酮的沸點低、與水互容、易于回收處理,整個體系均勻,操作方便,由于降低粘度同時也降低了濃度,有利于在乳化之前制得高分子量的預(yù)聚體或聚氨酯樹脂,所得乳液的膜性能比單純預(yù)聚體法的好。而預(yù)聚體法由于粘度的限制,為了便于剪切分散,預(yù)聚體的分子量不能太高,可能會影響水性聚氨酯性能,例如粘度高則乳化困難,粒徑大,乳液穩(wěn)定性差;預(yù)聚體分子量小則NCO基團含量高,乳化后形成的脲鍵多,膠膜硬,缺乏柔軟性。
復(fù)合乳液聚合法有兩種工藝:
⑴互穿聚合網(wǎng)絡(luò)(Interpentrating Polymer Network)。體系中至少有一組分為交聯(lián)結(jié)構(gòu),在分子水平上發(fā)生作用,如以酯單體作為合成聚氨酯預(yù)聚體的,然后再在聚氨酯乳液中進行聚合即制得酯改性聚氨酯的互穿網(wǎng)絡(luò)型乳液。
⑵在水性聚氨酯乳液中加入酯不飽和單體進行自由基聚合, 形成所謂核-殼型酯改性水性聚氨酯的復(fù)合乳液。陳義芳采用酯單體作為聚氨酯溶劑制得IPN 結(jié)構(gòu)的酯改性的聚氨酯乳液,研究表明其涂膜具有良好的耐水性及耐污染性。楊建文等將具有羥基側(cè)基的樹脂與含有殘留異基的聚氨酯酯進行接枝反應(yīng),經(jīng)胺中和后,用水分散形成自乳化水性體系。研究表明當(dāng)接枝樹脂中聚氨酯含量在30%~50%時,光固化涂層具有較好的硬度、耐溶劑性和耐水性。
環(huán)氧樹脂改性環(huán)氧樹脂結(jié)構(gòu)中含有羥基,該化合物具有粘結(jié)能力強,模量和強度高和熱穩(wěn)定性好等特性。與水性聚氨酯可直接發(fā)生合成反應(yīng)。環(huán)氧樹脂改性可以改善聚氨酯的耐水、耐溶劑、耐熱蠕變性及抗張強度,同時可以增加樹脂對基材的剝離強度。在改性反應(yīng)中將支化點引入聚氨酯主鏈,使得主鏈部分形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),該反應(yīng)中既有環(huán)氧基和羥基參與反應(yīng),也存在氨基甲酸酯與環(huán)氧基的開環(huán)反應(yīng)。改性聚氨酯乳液外觀隨著環(huán)氧樹脂環(huán)氧值降低,從半透明變化到不透明,改性聚氨酯乳液的薄膜硬度和拉伸強度增大,貯存穩(wěn)定性和斷裂伸長率下降,乳膠膜耐水性增強。因為環(huán)氧值降低,分子量增大,羧基含量增大,導(dǎo)致水性聚氨酯的交聯(lián)結(jié)構(gòu)和水性聚氨酯分子鏈上剛性苯環(huán)的含量增大, 乳膠膜的硬度、拉伸強度和耐水性得到提高,同時降低了乳膠膜的彈性和斷裂伸長率。環(huán)氧樹脂分子量增大后,導(dǎo)致質(zhì)量增大,在同等情況下聚氨酯的親水性、水性聚氨酯乳液的透明度和貯存穩(wěn)定性都降低。郭俊杰等合成了用于粘結(jié)復(fù)合薄膜的環(huán)氧樹脂改性水性聚氨酯膠粘劑,改性后的膠粘劑對多種復(fù)合薄膜都表現(xiàn)出較強的粘結(jié)性能,剝離強度進一步提高,外觀、貯存穩(wěn)定性良好。且固體質(zhì)量分?jǐn)?shù)下降30%后仍然具有較強的粘結(jié)性能。
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